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    軟質(zhì)高鈣pvc如何增加拉力、回彈力和耐寒性

    提高軟質(zhì)聚氯乙烯塑料性能的途徑

     

    軟質(zhì)聚氯乙烯塑料制品由于綜合有許多良好的性能,因此應(yīng)用面很廣。例如低壓電纜、高壓電纜、海底電纜、船舶、飛機(jī)、車輛等用電線電纜以及工業(yè)包裝,民用和農(nóng)業(yè)用薄膜,醫(yī)藥上用的無(wú)毒器具,人造革鞋底等。為了擴(kuò)大軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的使用范圍,提高使用壽命,增加生產(chǎn)能力,從而在質(zhì)量和數(shù)量適應(yīng)社會(huì)主義建設(shè)的要求,應(yīng)該對(duì)于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的耐老化性能,其中包括耐熱性、耐寒性、耐氣候性、防蟻防鼠、防霉性、耐油和耐藥品性等以及填充劑的有效應(yīng)用等方面加強(qiáng)工作。

     

    耐熱性

     

    一般軟質(zhì)聚氯乙烯塑料用在高溫條件下,由于增塑劑揮發(fā),失去柔軟性而發(fā)硬,進(jìn)而由于熱分解而脆化,進(jìn)而由于熱軟化而變化。為了改進(jìn)這些性能,必需提高塑料的耐熱性。

     

    耐熱軟質(zhì)聚氯乙烯塑料根據(jù)其使用情況和要求不同,變化甚大,但必需具備如下條件:

     

    高溫環(huán)境中長(zhǎng)期使用,耐熱老化性好,也即堅(jiān)持有一定的機(jī)械性能和電氣性能;

     

    臨時(shí)高溫中及負(fù)荷作用下,變形較小,也即耐熱變形性好;要求有一定的耐寒性;易于成型加工等。

     

    1鑒定軟質(zhì)聚氧乙烯塑料耐熱等級(jí)的試驗(yàn)方法

     

    對(duì)鑒定高分子資料的耐熱等級(jí)、認(rèn)驗(yàn)條件和終止指標(biāo)的選定是極其重要的由于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料是樹(shù)脂、增塑劑和穩(wěn)定劑的多組份體系,所以其老化包括化學(xué)和物理兩個(gè)過(guò)程。聚氯乙烯的脫氯化氫而降解和交聯(lián),增塑劑的氧化等,這些都是屬于化學(xué)過(guò)程;而增塑劑的揮發(fā),擴(kuò)散和遷移,則是屬于物理過(guò)程。

     

    影響聚氯乙烯老化過(guò)程中化學(xué)反應(yīng)速度的主要因素是溫度;增塑劑的揮發(fā)速度除了溫度以外,還與風(fēng)速有關(guān)。

     

    對(duì)于軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的實(shí)際使用來(lái)說(shuō),老化系數(shù) 伸長(zhǎng)率的保管率)非常重要的因?yàn)檫@一性能對(duì)老化很敏感,能體現(xiàn)出化學(xué)和物理這兩個(gè)過(guò)程來(lái),而且是制品老化后能否繼續(xù)使用的一個(gè)重要標(biāo)志。問(wèn)題在于,無(wú)論是聚氯乙烯降解、交聯(lián)或增塑劑的揮發(fā)、遷移,總會(huì)使塑料的柔軟性降低,伸長(zhǎng)率下降。

     

    軟質(zhì)聚氯乙烯塑料老化過(guò)程中的失重也是一個(gè)重要因素。失重不單純是由物理因素引起的增塑劑的揮發(fā)、氯化氫的逸出、低分子物質(zhì)的析出等既有物理現(xiàn)象,也有化學(xué)變化。

     

    此外,失重會(huì)影響塑料的伸長(zhǎng)率,但兩者之間的關(guān)系缺乏嚴(yán)格的規(guī)律性。從理論上講,失重小,老化系數(shù)應(yīng)當(dāng)高,失重大,老化系數(shù)應(yīng)當(dāng)?shù)汀5珜?shí)際上往往出現(xiàn)反常現(xiàn)象,例如有些塑料失重雖大,老化系數(shù)反而比失重小的塑料高;也有些塑料失重小,而老化系數(shù)值卻低。因此評(píng)定軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的熱穩(wěn)定性能,若孤立地考慮 或者單純從失重著眼,都是片面的不能反映耐熱性的實(shí)質(zhì)。因?yàn)槭е卮蟮乃芰掀淅匣禂?shù)雖高,很快即會(huì)硬脆;小的塑料,其失重量少,但已喪失彈性,使用價(jià)值不大。

     

    一般采用的試驗(yàn)條件是試驗(yàn)溫度比實(shí)際使用溫度(按絕對(duì)溫度計(jì)算)高102%老化時(shí)間為60天。例如耐熱105°C軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的試驗(yàn)溫度應(yīng)為(273十105102%-273=113°C不過(guò)按此條件,試驗(yàn)曠日持久,很不方便,因此又有為時(shí)七天的快速試驗(yàn)方法,其試驗(yàn)溫度一般比實(shí)際使用溫度高出31°C例如耐熱105°C軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的快速試驗(yàn)溫度應(yīng)為105+31=136°C

     

    2提高軟質(zhì)聚氯乙烯塑料耐熱老化性的方法

     

    軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的耐熱老化性主要取決于所用增塑劑的種類,而熱穩(wěn)定劑和抗氧劑等也是重要的因索。

     

    1耐熱增塑劑:由增塑劑的蒸氣壓求得增塑劑的最高連續(xù)使用溫度,例如苯二甲酸二辛酯為68°C苯二甲酸810酯為80°C苯二甲酸二異癸酯為92°C作為耐熱105°C增塑劑以偏苯三酸酯、均苯四酸酯和雙季戊四醇酯為好。

     

    2熱穩(wěn)定劑和抗氧劑:二鹽基性苯二甲酸鉛的耐熱性好,也可采用硅酸鉛。抗氧劑常用雙酚A用量在0.5%以內(nèi)。

     

    3其它助劑:采用的潤(rùn)滑劑、填充劑、著色劑中一般對(duì)耐熱老化性影響不大。耐熱電纜料一般使用煅燒陶土、白炭黑、碳酸鈣等作填料,用量要注意,多加會(huì)影響熱老化性。

     

    3提離軟質(zhì)聚氯乙烯塑料耐熱變形性的方法

     

    熱變形是決定耐熱性(特別是電纜料)另一個(gè)重要因素。聚氯乙烯樹(shù)脂自身是熱塑性材料,加有增塑劑的軟質(zhì)聚氯乙烯,當(dāng)溫度升高后易發(fā)生熱變形。作為電線絕緣使用時(shí),由于回路中短路等造成過(guò)載電流通過(guò),短時(shí)間內(nèi)導(dǎo)體溫度顯著上升,此時(shí)可能由于絕緣變形而影響使用。

     

    熱變形取決于聚氯乙烯樹(shù)脂的分子結(jié)構(gòu)、平均聚合度、增塑劑的種類和用量以及填充劑等。

     

    1增塑劑:采用兩種不同增塑劑,兩種不同加入量的聚氯乙烯塑料在各種溫度下的變形率如圖2-5所示,可見(jiàn)增塑劑的品種及用量對(duì)變形率影響顯著。增塑劑用量少的質(zhì)地較硬的塑料對(duì)熱變形是有利的

     

    2高聚合度樹(shù)脂:采用高聚合度樹(shù)脂具有可使其它性質(zhì)不降低而使耐熱變形性顯著改進(jìn)的特點(diǎn)。聚合度接近3000樹(shù)脂與平均聚合度為1300左右的樹(shù)脂相比,變形率可減少1/3~1/4但樹(shù)脂聚合度大,即分子鏈增長(zhǎng),加工性變差。

     

    耐寒性

     

    軟質(zhì)聚氯乙烯塑料在高溫下軟化,低溫下喪失粘彈性而硬化。一般軟質(zhì)聚氯乙烯塑料由于液相增塑劑在固相樹(shù)脂中溶劑化而成凝膠狀,當(dāng)溫度降低時(shí)增塑劑的粘度變大,聚氯乙烯和增塑劑相互作用加強(qiáng)。一般依照測(cè)定軟質(zhì)聚氯乙烯的低溫伸長(zhǎng)率和低溫沖擊壓縮溫度來(lái)判斷耐寒性。提高軟質(zhì)聚氯乙烯耐寒性的途徑主要是采用耐寒性好的共聚樹(shù)脂,如丙烯酸 馬來(lái)酸酯與氯乙烯的共聚樹(shù)脂,以及耐寒性增塑劑。

     

    耐寒軟質(zhì)聚氯乙烯塑料的配方設(shè)計(jì)一般考慮加工條件、性能、用途等。耐寒性好而耐熱耐光性差,也會(huì)影響制品的耐久性,因此必需綜合考慮各種性能來(lái)選定樹(shù)脂及增塑劑的種類和用量等。

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